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三氧化二銻
CAS No.: 1309-64-4
分子式: Sb2O3
分子量: 291.52
備注: 中文名稱三氧化二銻中文同義詞亞銻酐;三氧化二銻;三氧化銻;氧化銻粉;三氧化二銻C.I.顏料白11;三氧化二銻粉;三氧化二銻250G;三氧化二銻,AR,99.5%英文名稱Diantimonytrioxide英文同義詞DI-ANTIMONYTRIOXIDE;ANTIMON(III)OXIDE;ANTIMONYTRIOXIDE;ANTIMONYOXIDE;ANTIMONOUSOXIDE;ANTIMONY(+3)OXIDE;SBOXIDE;a1530CAS號1309-64-4分子式O3Sb2分子量291.52EINECS號215-175-0相關(guān)類別化工原料;有機化工原料;生化試劑;化工;無機顏料;顏料;Ct氧化物;無機化工產(chǎn)品;無機鹽;催化和無機化學;其他生化試劑;通用試劑;銻;Industrial/FineChemicals;InorganicChemicals;51:Sb;AntimonyMaterialsScience;AntimonyMetalandCeramicScience;CatalysisandInorganicChemistry;ChemicalSynthesis;Nanomaterials;Nanoparticles:Oxides,Nitrides,andOtherCeramicsNanomaterials;NanopowdersandNanoparticleDispersions;A-B,Purissp.a.MetalandCeramicScience;AnalyticalReagentsforGeneralUse;Purissp.a.;metaloxide;重金屬;化學試劑;氧化物;生化試劑-其他化學試劑;基礎(chǔ)化學品-有機化學品;基礎(chǔ)化學品-無機化學品;常規(guī)氧化物粉體-三氧化二銻;無機酸類;化工中間體;無機化工原料;稀土氧化物;醫(yī)用;Flameretardant;Flameretardants;UVCBs-inorganic;Inorganics;Antimony;MetalandCeramicScience;OxidesMol文件1309-64-4.mol結(jié)構(gòu)式三氧化二銻性質(zhì)熔點655°C(lit.)沸點1550°C(lit.)密度5.20蒸氣壓13.3hPa(660°C)閃點1550°Csubl.儲存條件Storebelow+30°C.溶解度水中的溶解度為2.70毫克/升形態(tài)粉末顏色白色比重5.67氣味(Odor)白色立方晶系或斜方晶系晶體,無臭水溶解性Slightlysoluble.<0.1g/100mLat20oCMerck14,711暴露限值A(chǔ)CGIH:TWA0.5mg/m3NIOSH:IDLH50mg/m3;TWA0.5mg/m3穩(wěn)定性穩(wěn)定的。InChIKeyMUBFITUCTVFSOJ-UHFFFAOYSA-LCAS數(shù)據(jù)庫1309-64-4(CASDataBaseReference)NIST化學物質(zhì)信息Antimonytrioxide(1309-64-4)(IARC)致癌物分類2B(Vol.47)1989EPA化學物質(zhì)信息Antimonytrioxide(1309-64-4)三氧化二銻用途與合成方法理化性質(zhì)三氧化二銻為白色結(jié)晶性粉末,加熱后變黃,冷卻后變白,無氣味;熔點655℃,沸點1425℃。高真空加熱至400℃時升華。溶于氫氧化鈉溶液、熱酒石酸溶液、酒石酸氫鹽溶液和硫化鈉溶液,微溶于水、稀硝酸和稀硫酸。相對密度為5.67。半數(shù)致死量(大鼠,經(jīng)口)>20g/Kg,有致癌可能性。三氧化二銻是應(yīng)用最早的阻燃劑,常與其他阻燃劑、消煙劑并用,各組分間可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。三氧化二銻在燃燒初期,首先是熔融,在材料表面形成保護膜隔絕空氣,通過內(nèi)部吸熱反應(yīng),降低燃燒溫度。在高溫狀態(tài)下三氧化二銻被氣化,稀釋了空氣中氧濃度,從而起到阻燃作用。實際上三氧化二銻是普遍使用的阻燃劑協(xié)效劑。銻氧化合物三氧化二銻與四氧化銻、五氧化銻是目前具有工業(yè)用途的三種銻與氧形成的化合物,銻與氧可形成一系列氧化物,其中有Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Sb6O13、Sb2O及氣態(tài)的SbO,但只有前三種在工業(yè)生產(chǎn)上具有意義,其他氧化物多為銻的不同生產(chǎn)過程中的過渡產(chǎn)物。三氧化二銻(Sb2O3,Mr291.50)是雙型的物質(zhì),有立方晶型和單斜晶型兩種。晶型不同,密度和折射率略有差異。立方晶型的密度和折射率分別為5.2和2.087,而單斜晶型則分別為5.67和2.180。平常由SbCl3水解生成的Sb2O3是斜方結(jié)晶體,在惰性氣體或真空中灼燒至紅熱,升華而得到正方形結(jié)晶。三氧化二銻是白色粉末,密度為5.67g/cm3,加熱時變黃色,冷卻后又變?yōu)榘咨T?56℃時熔成淡黃色或灰色液體,冷卻后又變成白色石棉狀帶絲光的物質(zhì)。三氧化二銻微溶于水、乙醇和稀酸,易溶于濃鹽酸、草酸和酒石酸溶液,也溶于發(fā)煙硝酸和發(fā)煙硫酸;溶于堿中形成銻酸鹽。三氧化二銻的毒性不大,但對鼻、眼、喉及呼吸道等器官有刺激性作用,接觸皮膚可誘發(fā)皮炎。三氧化二銻主要有干法和濕法兩種制備方法。干法是將硫銻礦鍛燒生成的粗三氧化二銻在焦炭存在下,用純堿作助熔劑還原為金屬銻,再經(jīng)空氣氧化制得純?nèi)趸R。濕法是將硫銻礦用鹽酸浸出生成三氯化銻,再用苛性鈉水解而得。圖1為三氧化二銻的兩種晶型結(jié)構(gòu)圖以上信息由Chemicalbook的曉楠編輯整理。添加型阻燃劑三氧化二銻是應(yīng)用廣泛的添加型阻燃劑,適用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等塑料的通用阻燃劑。單獨使用時阻燃效果低,與磷酸酯、含氯化合物(如氯化石蠟、多氯聯(lián)苯、全氯戍環(huán)癸烷等)、含溴化合物(如六溴聯(lián)苯、六溴苯)并用,有良好的協(xié)同效應(yīng),阻燃效能顯著提高。三氧化二銻與氯化物或溴化物并用時,生成氯化銻或溴化銻,它們都是反應(yīng)性和揮發(fā)性物質(zhì),在固態(tài)時可以促進鹵素的移動和碳化物的生成,在氣態(tài)時可以捕捉自由基,這些反應(yīng)都有助于阻燃。常和氧化鋅,氫氧化鈉等作為溴系阻燃劑的協(xié)效劑在塑膠防火體系中應(yīng)用。三氧化二銻可用于制造酒石酸銻鉀、顏料、瓷器釉彩、媒染劑等。還用作聚酯縮聚時的催化劑。圖2為優(yōu)級品三氧化二銻的參考質(zhì)量標準用酒石酸銻鉀制取三氧化二銻把氨水加入酒石酸銻鉀的沸液中(一份酒石酸銻鉀K(SbO)C4H4O6溶于10份水中),煮沸一段時間,過濾、洗滌后即得到三氧化二銻。其中水解法所制備的三氧化二銻經(jīng)光譜定性分析僅檢出了痕量的硅、鎂。適于作光譜分析標準。在500ml燒杯中加入15g分析純?nèi)趸疌hemicalbook銻,再加入30ml高純鹽酸(1+1),在攪拌下使之溶解。用洗凈的玻璃砂漏斗抽濾溶液,除去不溶性雜質(zhì),然后用高純水將濾液稀釋至400ml,此時析出白色氯氧化銻的沉淀。等溶液澄清后,將清液傾出,用傾瀉法洗滌沉淀數(shù)次。在洗好的沉淀中,加入高純氨水(1+25)200ml,煮沸5~10min,此時氯氧化銻轉(zhuǎn)變?yōu)槿趸R,生成的三氧化二銻顆粒較氯氧化銻小得多。傾出清液,用同樣方法再用稀氨水煮沸幾次。用硝酸銀檢查洗滌液,當傾出液中不再含有氯離子時,即已全部轉(zhuǎn)化為三氧化二銻。再用高純水傾瀉法洗滌沉淀幾次。用布氏漏斗抽濾后再用高純水洗滌沉淀至洗液為中性時為止。洗好的沉淀于烘箱中150℃下烘干至恒量,取出冷卻后即為三氧化二銻成品。參考資料:吳辛友,袁盛銓,翟金銑編.分析試劑的提純與配制手冊.北京:冶金工業(yè)出版社.毒性急性中毒表現(xiàn)為對呼吸道、消化道及皮膚的刺激作用。慢性中毒可影響新陳代謝、使皮膚干燥,手指和鼻周皸裂,并可引起變態(tài)反應(yīng)性病癥(濕疹、蕁麻疹)。通過呼吸道中毒時,可給大量甜茶或咖啡飲料、阿司匹林、氨基吡啉。吞入粉塵中毒時,可用鞣酸溶液、蛋白水反復洗胃,服用溫牛奶、黏液飲料(大麥米湯)。空氣中最高容許濃度為1mg/m3。操作時使用防護用品。要防止粉塵形成和排放到車間空氣中。化學性質(zhì)白色或灰色斜方晶系或等軸晶系粉末。溶于鹽酸、氫氧化鉀、硫化鈉、酒石酸、濃硫酸、濃硝酸,不溶于水、醇、稀硫酸。用途用作高純試劑、媒染劑及防光劑,也用于顏料及酒石酸銻鉀的制備用途作為阻燃劑廣泛用于塑料、橡膠、紡織、化纖、顏料、油漆、電子等行業(yè),也用作化工行業(yè)的催化劑和生產(chǎn)原料用途用作白色顏料、白色玻璃、搪瓷、藥物、膠合水泥、填充劑、媒染劑及防火涂料等用途優(yōu)良的無機白色顏料,主要用于油漆的著色。用于各種樹脂、合成橡膠、帆布、紙張、涂料等的阻燃劑,石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑,是合成銻鹽的原料。搪瓷工業(yè)用作增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑。用途用作各種樹脂、合成橡膠、帆布、紙張、涂料等的阻燃劑,石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑,是合成銻鹽的原料。搪瓷工業(yè)用作添加劑,以增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑。醫(yī)藥、冶金、軍工等。生產(chǎn)方法分為干法和濕法。干法是由輝銻礦或金屬銻經(jīng)焙燒氧化制得產(chǎn)品的方法。濕法是輝銻礦或金屬銻采用液相法與酸反應(yīng)制得產(chǎn)品的方法。干法輝銻礦(Sb2S3)于1000℃在焦炭存在下煅燒。將氧化生成的三氧化二銻蒸氣收集起來,經(jīng)冷凝后,用純堿做助熔劑,與焦炭經(jīng)加熱還原生成金屬銻。所得金屬銻再在空氣中氧化即得三氧化二銻。其2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑4Sb+3O2→2Sb2O3濕法銻鹽氨解法將金屬銻與氯氣反應(yīng)生成三氯化銻,經(jīng)蒸餾、水解、氨解、洗滌、離心分離、干燥,制得三氧化二銻成品。其2Sb+3C12→2SbC13SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl4SbOCl+H2O→Sb2O3?2SbOCl+2HCl2SbOC1?Sb2O3+2NH4OH→2Sb2O3+2NH4CI+H2O以輝銻礦為原料鹽酸法輝銻礦與鹽酸作用,在硝酸存在下發(fā)生反應(yīng),經(jīng)水解、沉淀、烘干即得成品。生產(chǎn)方法銻白的制備方法分為干法和濕法兩種。干法包括金屬銻法和輝銻礦法;濕法包括酸浸法和銻鹽分解法。干法金屬銻法(干法)。反應(yīng)方程式:Sb+O2→Sb2O3操作方法:700kg99.8%金屬銻(含29×10-6的硫)在石墨爐中加熱至1200℃,以0.3m3/min通空氣5min,直至排氣中二氧化硫含量≤5×10-6,冷卻至786℃,以2m3/min速度鼓空氣12h,得銻白收率為92.1%。輝銻礦法(干法)。反應(yīng)方程式:2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑4Sb+O2→2Sb2O3操作方法:選擇高品位輝銻礦含Sb50%~60%,As0.1%,Pb0.007%,F(xiàn)e0.16%,S11.42%,Al2O30.66%,CaO4.75%,MgO<0.5%,SiO28.65%,HgO0.0026%。將此精礦與占銻精礦量10%的鐵礦(Fe50.17%)和2%石灰石(CaO>50%)混合,按一定速度加入煙化爐液渣熔池,鼓入空氣、煤粉混合物以調(diào)節(jié)液渣的溫度和爐內(nèi)氣氛,使溫度保持在1250℃左右,爐內(nèi)氣相中CO2/CO為4.78,1gPO2=-8.33,加入爐料不斷熔化,銻主要以Sb2O3、少量以硫化物形態(tài)不斷煙化進入氣相,在凈化煙氣時,經(jīng)煙道及燃燒室吸風燃燒,把硫化物轉(zhuǎn)化為Sb2O3,煙氣中的氧化物隨后在各段收塵設(shè)備中分別收集之。其中煙道旋渦收集的為銻氧,電收塵器收集的煙塵純度較高,可作為銻白使用,收塵尾氣經(jīng)吸收二氧化硫后排空。加完給定爐料后,鼓入風煤繼續(xù)熔化及煙化約1h,煙氣中基本無白色揮發(fā)物時,則過程結(jié)束,放出2/3爐渣。酸浸法(濕法)。反應(yīng)方程式:Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S↑SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl2SbOCl+2NH4OH→Sb2O3+NH4Cl+H2O操作方法:取含Sb60.07%,Pb0.9%,60目以下的硫化銻礦600kg,陸續(xù)加入耐酸浸出桶,浸出液成分為HCl1.0mol/L,Fe2+70g/L(加入FeCl2),Sb3+4.2g/L,浸出液:固體=2:1,蒸汽加熱至80℃,在機械攪拌下,通入氯氣浸出6h。過濾、凈化,得含Sb283g/L浸出液,常溫水解,氯氧銻經(jīng)清水多次洗滌,在用氨水中和30min,pH=8~9,再洗至pH=7,過濾后烘干,得銻白粉406kg,其中含Sb2O399.80%,粒度325目以下,白度97%。銻鹽分解法(濕法)。反應(yīng)方程式:2Sb+3Cl2→2SbCl3SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl4SbOCl+H2O→Sb2O3·2SbOCl+2HClSb2O3·2SbOCl+2NH4OH→2Sb2O3+2NH4Cl+H2O操作方法:將金屬銻與氯氣反應(yīng)生成三氯化銻,經(jīng)蒸餾、水解、氨解、洗滌、離心分離、干燥,制得三氧化二銻成品。類別有毒物品毒性分級中毒急性毒性腹腔-大鼠LD50:3250毫克/公斤;腹腔-小鼠LD50:172毫克/公斤可燃性危險特性可燃;燃燒產(chǎn)生有毒銻化物煙霧儲運特性庫房通風低溫干燥;與食品原料,BRF3和氯化了的橡膠分開存放滅火劑干粉,泡沫,沙土,二氧化碳,霧狀水職業(yè)標準TWA0.5毫克(銻)/立方米
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