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二氯甲烷
CAS No.: 75-09-2
分子式: CH2Cl2
分子量: 84.93
備注: 中文名稱二氯甲烷中文同義詞農(nóng)殘級(jí)二氯甲烷;二氯甲烷,HPLC等級(jí),99.7+%,戊烯作穩(wěn)定劑;二氯甲烷,風(fēng)光光度等級(jí),99.7+%,戊烯作穩(wěn)定劑;二氯甲烷,ACS,99.5+%,戊烯作穩(wěn)定劑;二氯甲烷99.9+%,在CHEMSEAL^T瓶中氬氣下重新封裝,STAB.;二氯甲烷,環(huán)保等級(jí),99.8+%,STAB.WITH戊烯;二氯甲烷,99+%,大約50PPM2-甲基-2-丁烯做穩(wěn)定劑;氣相農(nóng)殘級(jí)二氯甲烷(低沸點(diǎn),需注意運(yùn)輸及貯存溫度)英文名稱Dichloromethane英文同義詞F30;F30(chlorocarbon);Freon30;Freon30;HCC30;Khladon30;M-cleanD;MetaclenCAS號(hào)75-09-2分子式CH2Cl2分子量84.93EINECS號(hào)200-838-9相關(guān)類別色譜試劑和離子對(duì)試劑;鹵代物;揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs);農(nóng)業(yè)和環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)品;合成材料中間體;烷烴;有機(jī)原料;溶劑和助溶劑;食品加工助劑;農(nóng)藥中間體;超干溶劑;有機(jī)化工原料;有機(jī)溶劑Mol文件75-09-2.mol結(jié)構(gòu)式二氯甲烷性質(zhì)熔點(diǎn)-97°C沸點(diǎn)39.8-40°CmmHg(lit.)密度1.325g/mLat25°C(lit.)蒸氣密度2.9(vsair)蒸氣壓24.45psi(55°C)折射率n20/D1.424(lit.)閃點(diǎn)39-40°C儲(chǔ)存條件roomtemp溶解度混溶于乙酸乙酯、乙醇、己烷、甲醇、乙醚、正辛醇、丙酮苯、四氯化碳、乙醚和氯仿。形態(tài)液體顏色APHA:≤10比重1.329(20/20℃)氣味(Odor)氣味閾值160至230ppm嗅覺閾值(OdorThreshold)160ppm爆炸極限值(explosivelimit)13-22%(V)水溶解性20g/L(20oC)最大波長(zhǎng)(λmax)λ:235nmAmax:1.00λ:240nmAmax:0.20λ:250nmAmax:0.05λ:260nmAmax:0.02λ:340-400nmAmax:0.01Merck14,6063BRN1730800Henry’sLawConstant2.49at30°C(headspace-GC,Sanzetal.,1997)介電常數(shù)9.1(20℃)暴露限值TLV-TWA50ppm(~175mg/m3)(ACGIH);carcinogenicity:SuspectedHumanCarcinogen(ACGIH),AnimalSufficientEvidence,HumanInadequateEvidence(IARC).穩(wěn)定性易揮發(fā)的LogP1.250CAS數(shù)據(jù)庫(kù)75-09-2(CASDataBaseReference)(IARC)致癌物分類2A(Vol.Sup7,71,110)2017NIST化學(xué)物質(zhì)信息Methylenechloride(75-09-2)EPA化學(xué)物質(zhì)信息Methylenechloride(75-09-2)二氯甲烷用途與合成方法簡(jiǎn)介二氯甲烷是甲烷分子中兩個(gè)氫原子被氯取代而生成的化合物,分子式CH2Cl2。是無(wú)色、透明、比水重、易揮發(fā)的液體,有類似醚的氣味和甜味,不燃燒,但與高濃度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,與絕大多數(shù)常用的有機(jī)溶劑互溶,與其他含氯溶劑、乙醚、乙醇和N,N-二甲基甲酰胺也可以任意比例混溶。室溫下二氯甲烷難溶于液氨中,能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、環(huán)己胺、乙酰乙酸乙酯中。相對(duì)密度1.3266(20/4°C)。熔點(diǎn)-95.1°C。沸點(diǎn)40°C。不可燃低沸點(diǎn)溶劑,常用來(lái)代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉劑、制冷劑和滅火劑等。自燃點(diǎn)640°C。黏度(20°C)0.43mPa·s。折射率nD(20°C)1.4244。臨界溫度237°C,臨界壓力6.0795MPa。熱解后產(chǎn)生HCl和痕量的光氣,與水長(zhǎng)期加熱,生成甲醛和HCl。進(jìn)一步氯化,可得CHCl3和CCl4。性質(zhì)純二氯甲烷無(wú)閃點(diǎn),含等體積的二氯甲烷和汽油、溶劑石腦油或甲苯的溶劑混合物是不易燃的,然而當(dāng)二氯甲烷與丙酮或甲醇液體以10:1比例混合時(shí),其混合物具有閃點(diǎn),蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.0%(體積)。應(yīng)用二氯甲烷(DCM)具有溶解能力強(qiáng)和毒性低的優(yōu)點(diǎn),大量用于制造安全電影膠片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶劑、金屬脫脂劑,氣煙霧噴射劑、聚氨酯發(fā)泡劑、脫模劑、脫漆劑。二氯甲烷為無(wú)色液體,在制藥工業(yè)中做反應(yīng)介質(zhì),用于制備氨芐青霉素、羥芐青霉素和先鋒霉素等;還用作膠片生產(chǎn)中的溶劑、石油脫蠟溶劑、氣溶膠推進(jìn)劑、有機(jī)合成萃取劑、聚氨酯等泡沫塑料生產(chǎn)用發(fā)泡劑和金屬清洗劑等。二氯甲烷在中國(guó)主要用于膠片生產(chǎn)和醫(yī)藥領(lǐng)域。其中用于膠片生產(chǎn)的消費(fèi)量占總消費(fèi)量的50%,醫(yī)藥方面占總消費(fèi)量的20%,清洗劑及化工行業(yè)消費(fèi)量占總消費(fèi)量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工業(yè)制冷系統(tǒng)中用作載冷劑使用,但危害很大,與明火或灼熱的物體接觸時(shí)能產(chǎn)生劇毒的光氣。遇潮濕空氣能水解生成微量的氯化氫,光照亦能促進(jìn)水解而對(duì)金屬的腐蝕性增強(qiáng)。用于谷物熏蒸和低壓冷凍機(jī)及空調(diào)裝置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生產(chǎn)中用作輔助發(fā)泡劑,以及用作擠壓聚礬型泡沫塑料的發(fā)泡劑。二氯甲烷還是用來(lái)制作脫咖啡因咖啡的物質(zhì)??Х认韧ㄟ^(guò)蒸煮,使咖啡因溶解出來(lái)并漂浮在表面,然后使用二氯甲烷來(lái)去掉咖啡因。純化與除水方法使用二氯甲烷比氯仿安全,因此常常用它來(lái)代替氯仿作為比水重的萃取劑。普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取劑用。如需純化,可用5%碳酸鈉溶液洗滌,再用水洗滌,然后用無(wú)水氯化鈣干燥,蒸餾收集40~41℃的餾分,保存在棕色瓶中。工業(yè)制備方法1.天然氣氯化法天然氣與氯氣反應(yīng),經(jīng)水吸收氯化氫副產(chǎn)鹽酸后,用堿液除去殘余微量的氯化氫,再經(jīng)干燥、壓縮、冷凝、蒸餾,得成品,其中氯氣100%4000、天然氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)、甲烷含量97%1000m3/t、液堿100%274。2.氯甲烷氯化法氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進(jìn)行反應(yīng),生成二氯甲烷,經(jīng)堿洗、雎縮、冷凝、干燥和精餾得成品。主要副產(chǎn)三氯甲烷。氯甲烷≥98%746、液氯≥99.5%854、燒堿30%221。工業(yè)一般通過(guò)甲烷的氯化來(lái)合成。甲烷氯化得到包括四種Chemicalbook氯甲烷在內(nèi)的一堆混合物,不過(guò)由於各自沸點(diǎn)拉開的距離比較大,可以方便地通過(guò)普通的分餾技術(shù)來(lái)分離提純。用途與作用溶劑是二氯甲烷的最主要用途。二氯甲烷具有溶解能力強(qiáng)、低沸點(diǎn)以及相對(duì)而言最低的毒性和相對(duì)而言最好的反應(yīng)惰性,使其成為有機(jī)合成中使用頻率位居第一的有機(jī)溶劑。作為溶劑其地位幾乎跟無(wú)機(jī)鹽化學(xué)中水相當(dāng)。大量用于制造安全電影膠片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶劑、金屬脫脂劑,氣煙霧噴射劑、聚氨酯發(fā)泡劑、脫模劑、脫漆劑。在制藥工業(yè)中做反應(yīng)介質(zhì),用于制備氨芐青霉素、羥芐青霉素和先鋒霉素等;還用作膠片生產(chǎn)中的溶劑、石油脫蠟溶劑、氣溶膠推進(jìn)劑、有機(jī)合成萃取劑、聚氨酯等泡沫塑料生產(chǎn)用發(fā)泡劑和金屬清洗劑等。二氯甲烷因?yàn)榱Ⅲw電子效應(yīng)而顯惰性,通常不參與化學(xué)反應(yīng)。但在一定條件下也可以參與反應(yīng)。工業(yè)上曾經(jīng)發(fā)生過(guò)殘留二氯甲烷與疊氮化鈉在N,N-二甲基甲酰胺里反應(yīng)生成二疊氮甲烷而把工廠炸飛的事故。二氯甲烷在中國(guó)主要用于膠片生產(chǎn)和醫(yī)藥領(lǐng)域。其中用于膠片生產(chǎn)的消費(fèi)量占總消費(fèi)量的50%,醫(yī)藥方面占總消費(fèi)量的20%,清洗劑及化工行業(yè)消費(fèi)量占總消費(fèi)量的20%,其他方面占10%。化學(xué)反應(yīng)二氯甲烷為同一個(gè)碳上與兩個(gè)氯原子相連的鹵代烴,故具有鹵代烴的很多性質(zhì),如發(fā)生M-X交換、氧化加成、親核取代反應(yīng)等等。許多過(guò)渡金屬都能和二氯發(fā)生反應(yīng),這也是金屬催化的反應(yīng)很少使用二氯甲烷作溶劑的原因。膦類化合物具有很強(qiáng)的親核性,能與二氯甲烷發(fā)生親核取代反應(yīng)得到季鏻鹽化合物。此外,磷負(fù)離子類化合物也能與二氯甲烷發(fā)生親核取代反應(yīng),得到兩個(gè)磷原子同時(shí)與一個(gè)亞甲基反應(yīng)的產(chǎn)物。胺與鹵代烴的反應(yīng)被稱為門秀金反應(yīng),這類反應(yīng)具有十分高的反應(yīng)性。二氯甲烷是最常用的溶劑之一,但由于本身可被金屬氧化加成和容易被親核試劑進(jìn)攻等特點(diǎn),在金屬催化以及具有強(qiáng)親核試劑的反應(yīng)體系中應(yīng)盡量避免使用。鑒別試驗(yàn)微溶于水,混溶于乙醇和乙醚。按OT-42方法測(cè)定。折射率nD201.423~1.425。相對(duì)密度;1.323~1.327。二氯甲烷的危害二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的,其毒性僅為四氯化碳毒性的0.11%。健康危害:本品有麻醉作用,主要損害中樞神經(jīng)和呼吸系統(tǒng)。人類接觸的主要途徑是吸入。已經(jīng)測(cè)得,在室內(nèi)的生產(chǎn)環(huán)境中,當(dāng)使用二氯甲烷作除漆劑時(shí),有高濃度的二氯甲烷存在。一般人群通過(guò)周圍空氣、飲用水和食品的接觸,劑量要低得多。據(jù)估計(jì),在二氯甲烷的世界產(chǎn)量中,大約80%被釋放到大氣中去,但是由于該化合物光解的速率很快,使之不可能在大氣中蓄積。其初始降解產(chǎn)物為光氣和一氧化碳,進(jìn)而再轉(zhuǎn)變成二氧化碳和鹽酸。當(dāng)二氯甲烷存在于地表水中時(shí),其大部分將蒸發(fā)。有氧存在時(shí),則易于生物降解,因而生物蓄積似乎不大可能。但對(duì)其在土壤中的行為尚須測(cè)定。毒性:經(jīng)口屬中等毒性。急性毒性:LD501600~2000mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5056.2g/m3,8小時(shí)(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分鐘,致死;人經(jīng)口20~50ml,輕度中毒;人經(jīng)口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m3,20分鐘后眩暈。危險(xiǎn)特性:遇明火高熱可燃。受熱分解能發(fā)出劇毒的光氣。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。含量分析二氯甲烷可被鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)分離,然后用TCD通過(guò)GC檢出,并與標(biāo)準(zhǔn)樣二氯甲烷進(jìn)行比較定量。試劑:載氣,氦(>99.5%);載體為白色硅藻土6201(40~60目)或等同品;固定相,DBP(于乙醚中);標(biāo)準(zhǔn)樣,色譜純二氯甲烷;儀器,帶TCD的氣相色譜儀;柱,3m×3~4mm(內(nèi)徑)不銹鋼柱。條件:固定相,20%:DBP/6021氣化溫度,100℃;檢測(cè)溫度,100℃;載氣流量,70ml/min,柱溫70℃;TCD電橋電流,200mA~注樣量,<20μl。其他與二氯甲烷有關(guān)的含氯溶劑的滯留時(shí)間(R):一氯甲烷0.15;一氯乙烷0.34;1,1-二氯乙烯0.59;一氯丙烯,0.85;四氯化碳1.86;氯仿2.47。計(jì)算:毒性ADI未作規(guī)定(以工藝需要為限,應(yīng)保證加工品中的殘留量降至最低;FAO/WHO。1998)。化學(xué)性質(zhì)無(wú)色透明易揮發(fā)液體。具有類似醚的刺激性氣味。溶于約50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、環(huán)己胺。與其他氯代烴溶劑乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。用途是不燃性低沸點(diǎn)溶劑,作醋酸纖維素成膜、氣溶膠和抗菌素、維生素生產(chǎn)中的溶劑,也用作萃取劑、金屬清洗劑等用途二氯甲烷是殺菌劑腈菌唑和咪菌唑生產(chǎn)的原料,也是一種很好的溶劑。用途該品除用于有機(jī)合成外,還廣泛用作醋酸纖維素成膜,三醋酸纖維素抽絲,石油脫蠟,氣溶膠和抗生素、維生素、甾族化合物生產(chǎn)中的溶劑,以及金屬表面漆層清洗脫脂及脫膜劑。此外,還用于谷物熏蒸和低壓冷凍機(jī)及空調(diào)裝置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生產(chǎn)中用作輔助發(fā)泡劑,以及用作擠壓聚砜型泡沫塑料的發(fā)泡劑。用途萃取溶劑。如用于萃取咖啡豆中的咖啡因。并用作酒花、香辛料油樹脂等抽提溶劑。色素稀釋劑。用途用作溶劑,也用于有機(jī)合成用途用作樹脂及塑料工業(yè)的溶劑。廣泛用于醫(yī)藥、塑料及膠片等工業(yè)。用途乙酸纖維素溶劑。脂肪和油類萃取劑。乙醚和石油醚的代用品。生產(chǎn)方法由氯甲烷氯化后蒸餾而得:生產(chǎn)方法主要采用甲烷氯化法和甲醇氯化法。1.甲烷氯化法甲烷、氯氣與循環(huán)氣混合后送入反應(yīng)器,在380-400℃進(jìn)行熱氯化反應(yīng)。2.甲醇氯化法日本德山曹達(dá)公司采用甲醇、氯氣為原料生產(chǎn)二氯甲烷。工業(yè)上還采用以氯甲烷作原料,經(jīng)光氯化或熱氯化生產(chǎn)二氯甲烷的方法。生產(chǎn)方法一般由農(nóng)藥生產(chǎn)的副產(chǎn)氯甲烷進(jìn)一步氯化而制得。氯化可采用光氯化或熱氯化,熱氯化反應(yīng)溫度要達(dá)400℃,生產(chǎn)困難,一般采用光氯化。反應(yīng)方程式:CH3Cl+Cl2→CH2Cl2+HCl類別農(nóng)藥毒性分級(jí)中毒急性毒性口服-大鼠LD50:1600毫克/公斤;腹腔-小鼠LD50:437毫克/公斤刺激數(shù)據(jù)皮膚-兔子810毫克/24小時(shí)重度;眼睛-兔子500毫克/24小時(shí)輕度爆炸物危險(xiǎn)特性與空氣混合可爆;與氧氣混合可爆可燃性危險(xiǎn)特性受高熱放出光氣;蒸氣不燃儲(chǔ)運(yùn)特性庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥;與氧化劑、硝酸分開存放滅火劑泡沫、二氧化碳、霧狀水、黃砂。職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)TWA350毫克/立方米;STEL879毫克/立方米
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